消烟阻燃剂技术知识分享!
一、消烟阻燃剂的定义
消烟阻燃剂是一类可以阻止聚合物引燃或抑制火焰传播的助剂。
二、阻燃机的要素
维维持燃烧的三要素:燃料、氧和温度。
从从化学反应看,燃烧过程是属于自由基反应机理,当链终止速度超过链增长速度时,火焰即熄灭。
阻阻燃机理:
➀吸收热量:如氢氧化铝发生分解时会吸收大量的热量。
➁形成非可燃性保护层:如有机磷化合物,隔绝氧、热传。
➂稀释作用:阻燃剂分解产生大量不燃性气。
➃捕捉自由基:终止燃烧链锁反应,如含卤阻燃剂。
➄协同作用:如三氧化二锑
➅抑烟作用:阻燃过程发生在凝聚相,抑制了可燃性气体的产生。
阻阻燃剂的作用往往是上述多种效应的综合效果。
分类方式
➀按是否有机
ⓐ有机:磷系、磷+氮系、磷+卤素系、氮系、卤素系、其它
ⓑ无机:硼化合物、三氧化二锑、氢氧化铝、其它
➁按使用方式·
ⓐ添加型:有机、无机阻燃剂。
ⓑ反应型:乙烯基衍生物、含氯化合物、含羟基化合物、含环氧基化合。
四、阻燃剂主要品种
➀磷系阻燃剂
阻阻燃机理:磷系阻燃剂在燃烧时分解成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸;磷酸形成非燃性液膜,沸点´30℃℃:
偏偏磷酸、聚偏磷酸是强酸和强脱水剂,可使聚合物强烈脱水碳化:
不不挥发的磷化合物还具有凝结剂作用,使炭化物凝成非燃性保护层而具有覆盖隔离效应,同时具有抑烟作用,因而阻燃效果好,添加量小。
磷磷酸酯和含卤磷酸酯:磷酸三甲苯酯:TC))、磷酸三苯酯:TP))、磷酸三(二甲苯酯):TX))。
卤卤代磷酸酯同时含有卤素、磷两种阻燃元素,具有协同效应,阻燃效果优良。
红红磷:可单独使用,也可ºAl(OH)、。Mg(OH)配配合,这样协同效果更好。微胶囊化红磷性质稳定、阻燃加工性好:
磷磷酸铵及膨胀型阻燃剂:形成蓬松多孔的均质炭层,起到隔热、隔氧、抑烟等作用。
➁卤系阻燃剂
阻阻燃机理:在高温下会分解产生不燃性卤化氢气体,一是具有稀释效应:
二二可覆盖于材料表面隔绝空气和热,具有隔离作用,最重要的是卤化氢能捕捉燃烧过程中形成的高热量µHO自自由基,将其转变成低能量µX自自由基和水:
同同ÊX自自由基与烃反应又再生为卤化氢,从而切断燃烧连锁反应,降低反应速度,起到阻燃作用。
溴溴系阻燃剂:如溴代二苯醚类、溴代苯酚类、溴代邻苯二甲酸酐类、溴代双·类类、溴代多元酸类、溴代聚合物。
特特点:效果好,添加量小,对紫外线的稳定性差。
氯氯系阻燃剂:氯化石蜡、四氯双·(:TCBP))、四氯邻苯二甲酸酐:TCP))、环辛烷、氯化聚乙烯等。
特特点:结合能比溴化物大,与羟基自由基反应速度慢,阻燃效果不如溴系阻燃剂,添加量大,且热稳定性差,但价格低廉。
➂无机阻燃剂
阻阻燃机理:主要靠吸热效应起阻燃作用,稳定性好,不析出、不挥发、无毒、不产生腐蚀性气体、价廉、安全性高,兼有阻燃、抑烟和降低有毒气体功能。
金金属氢氧化物:Al(OH)、。Mg(OH)2
特特点:具有阻燃、抑烟及填充功能,阻燃效果差,需大量添加,因而对制品物理性能及机械加工性能有影响,经表面处理和微细化后可得到改善。
金金属氧化物:一般作为阻燃协效剂与卤素、磷阻燃剂等配合使用。
如如氧化ÌSb2O、。Fe2O、。Zn等等。
钼钼化合物:三氧化二钼和钼酸盐,是增ËPV和和含卤热固性聚酯以¼AB的的有效阻燃剂。
钼钼系抑烟阻燃剂:Mo-、。Mo-S、。Mo-Al-Sb-体体系等。
硼硼化合物:硼酸锌、硼酸铵、偏硼酸钡等,硼酸锌可作ÎSb2O的的替代品,与卤系具有协同效应,毒性比其低。
➃含氮阻燃剂:三聚氰胺,大量作为膨胀型涂料或阻燃成分用于聚氨酯泡沫塑料。
五、阻燃新技术
➀结炭技术:凝结相产生结炭以达到阻燃目的。
膨膨胀型阻燃涂料的组成:季戊四醇、聚磷酸铵和三聚氰胺分别作为良好的碳化剂、碳化催化剂、和发泡剂。
➁微胶囊化技术:阻止阻燃剂的迁移,提高阻燃效果、改善稳定性、改变剂型。
➂微粒化:无机阻燃剂微粒化可改善其流动性、加工性,提高阻燃效果等。
➃复配增效:
卤卤系和氮系:在燃烧过程中会产生卤磷化合物及其水合物,这些气相物质具有更大阻燃效果:
卤卤系和无机阻燃剂复配:卤化物和锑氧化Î无无机阻燃剂间的复配:硼酸锌和磷酸Ð公公认:卤-锑;磷-µ
➄消烟技剂
由由于聚合物中加入阻燃剂后,可使发烟量增加,因此消烟成为重要的研究课题。
消消烟剂是能有效地减少发烟量和烟密度的添加剂。
含含钼化合物的消烟阻燃剂是最有效的消烟剂,如钼酸锌。或采用硼酸锌、氢氧化铝等化合物与钼化物进行复配。
消烟阻燃剂是一类可以阻止聚合物引燃或抑制火焰传播的助剂。

二、阻燃机的要素
维维持燃烧的三要素:燃料、氧和温度。
从从化学反应看,燃烧过程是属于自由基反应机理,当链终止速度超过链增长速度时,火焰即熄灭。
阻阻燃机理:
➀吸收热量:如氢氧化铝发生分解时会吸收大量的热量。
➁形成非可燃性保护层:如有机磷化合物,隔绝氧、热传。
➂稀释作用:阻燃剂分解产生大量不燃性气。
➃捕捉自由基:终止燃烧链锁反应,如含卤阻燃剂。
➄协同作用:如三氧化二锑
➅抑烟作用:阻燃过程发生在凝聚相,抑制了可燃性气体的产生。
阻阻燃剂的作用往往是上述多种效应的综合效果。
三、阻燃剂分类
分类方式
➀按是否有机
ⓐ有机:磷系、磷+氮系、磷+卤素系、氮系、卤素系、其它
ⓑ无机:硼化合物、三氧化二锑、氢氧化铝、其它
➁按使用方式·
ⓐ添加型:有机、无机阻燃剂。
ⓑ反应型:乙烯基衍生物、含氯化合物、含羟基化合物、含环氧基化合。
四、阻燃剂主要品种
➀磷系阻燃剂
阻阻燃机理:磷系阻燃剂在燃烧时分解成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸;磷酸形成非燃性液膜,沸点´30℃℃:
偏偏磷酸、聚偏磷酸是强酸和强脱水剂,可使聚合物强烈脱水碳化:
不不挥发的磷化合物还具有凝结剂作用,使炭化物凝成非燃性保护层而具有覆盖隔离效应,同时具有抑烟作用,因而阻燃效果好,添加量小。
磷磷酸酯和含卤磷酸酯:磷酸三甲苯酯:TC))、磷酸三苯酯:TP))、磷酸三(二甲苯酯):TX))。
卤卤代磷酸酯同时含有卤素、磷两种阻燃元素,具有协同效应,阻燃效果优良。
红红磷:可单独使用,也可ºAl(OH)、。Mg(OH)配配合,这样协同效果更好。微胶囊化红磷性质稳定、阻燃加工性好:
磷磷酸铵及膨胀型阻燃剂:形成蓬松多孔的均质炭层,起到隔热、隔氧、抑烟等作用。
➁卤系阻燃剂
阻阻燃机理:在高温下会分解产生不燃性卤化氢气体,一是具有稀释效应:
二二可覆盖于材料表面隔绝空气和热,具有隔离作用,最重要的是卤化氢能捕捉燃烧过程中形成的高热量µHO自自由基,将其转变成低能量µX自自由基和水:
同同ÊX自自由基与烃反应又再生为卤化氢,从而切断燃烧连锁反应,降低反应速度,起到阻燃作用。
溴溴系阻燃剂:如溴代二苯醚类、溴代苯酚类、溴代邻苯二甲酸酐类、溴代双·类类、溴代多元酸类、溴代聚合物。
特特点:效果好,添加量小,对紫外线的稳定性差。
氯氯系阻燃剂:氯化石蜡、四氯双·(:TCBP))、四氯邻苯二甲酸酐:TCP))、环辛烷、氯化聚乙烯等。
特特点:结合能比溴化物大,与羟基自由基反应速度慢,阻燃效果不如溴系阻燃剂,添加量大,且热稳定性差,但价格低廉。
➂无机阻燃剂
阻阻燃机理:主要靠吸热效应起阻燃作用,稳定性好,不析出、不挥发、无毒、不产生腐蚀性气体、价廉、安全性高,兼有阻燃、抑烟和降低有毒气体功能。
金金属氢氧化物:Al(OH)、。Mg(OH)2
特特点:具有阻燃、抑烟及填充功能,阻燃效果差,需大量添加,因而对制品物理性能及机械加工性能有影响,经表面处理和微细化后可得到改善。
金金属氧化物:一般作为阻燃协效剂与卤素、磷阻燃剂等配合使用。
如如氧化ÌSb2O、。Fe2O、。Zn等等。
钼钼化合物:三氧化二钼和钼酸盐,是增ËPV和和含卤热固性聚酯以¼AB的的有效阻燃剂。
钼钼系抑烟阻燃剂:Mo-、。Mo-S、。Mo-Al-Sb-体体系等。
硼硼化合物:硼酸锌、硼酸铵、偏硼酸钡等,硼酸锌可作ÎSb2O的的替代品,与卤系具有协同效应,毒性比其低。
➃含氮阻燃剂:三聚氰胺,大量作为膨胀型涂料或阻燃成分用于聚氨酯泡沫塑料。
五、阻燃新技术
➀结炭技术:凝结相产生结炭以达到阻燃目的。
膨膨胀型阻燃涂料的组成:季戊四醇、聚磷酸铵和三聚氰胺分别作为良好的碳化剂、碳化催化剂、和发泡剂。
➁微胶囊化技术:阻止阻燃剂的迁移,提高阻燃效果、改善稳定性、改变剂型。
➂微粒化:无机阻燃剂微粒化可改善其流动性、加工性,提高阻燃效果等。
➃复配增效:
卤卤系和氮系:在燃烧过程中会产生卤磷化合物及其水合物,这些气相物质具有更大阻燃效果:
卤卤系和无机阻燃剂复配:卤化物和锑氧化Î无无机阻燃剂间的复配:硼酸锌和磷酸Ð公公认:卤-锑;磷-µ
➄消烟技剂
由由于聚合物中加入阻燃剂后,可使发烟量增加,因此消烟成为重要的研究课题。
消消烟剂是能有效地减少发烟量和烟密度的添加剂。
含含钼化合物的消烟阻燃剂是最有效的消烟剂,如钼酸锌。或采用硼酸锌、氢氧化铝等化合物与钼化物进行复配。
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